Масс спектрометрия (ошибка в гистограмме)


Почему в (а) базовый пик показывает значение 41, то есть самый стабильный карбокатион имеет формулу С3Н5? Видимо в задаче ошибка, а в правильной гистограмме базовый пик был бы на 69?

2 лайка

base peak значит самый интенсивный. Интенсивность пика не говорит о стабильности.

Но base peak больше всех ведь, а если его больше всех, значит он наиболее стабильный разве нет? А в задаче есть ошибка?

Не обязательно. Опять же, вернемся к учебнику.

Протестируйте свою гипотезу на этих данных.

Дальше, вы утверждаете, что катион с m/z=69 самый стабильный. А вы нарисовали структуры остальных возможных фрагментов, чтобы иметь основание так говорить? “самый стабильный” определяется в сравнении с другими фрагментами. Где структура катиона с m/z=41?

1 лайк

Структура катиона 41 это +НС=СН-СН3, но это не совсем стабильный катион, и ещё в там случае ответ не верный, и гистограмма (а) должна принадлежать 2-гексену.

1 лайк

а вы покажите, пожалуйста, как образуется такой катион из 2-метил-2-пентена.

Я упрощу немного задачу: нарисуйте все возможные способы фрагментации 2-метил-2-пентена.

Спойлер

Упрощу жизнь еще сильнее: такой катион невозможно получить. На самом деле, я не вижу способа получить катион с m/z=41, только 42. Возможно что в этом есть некая ошибка в задаче (не влияющая на решение).

Если вы нарисуете все возможные способы фрагментации 2-метил-2-пентена, вы сможете понять почему ион с m/z=42 самый интенсивный.

1 лайк


По-моему это единственно возможные карбокатионы, но в каждом из них как минимум 4 углерода (48M), так в чем же проблема?

1 лайк

попробуйте психануть и по двойной связи разорвать))

2 лайка


Как то так?)

1 лайк

Ну типа. Отрицательного заряда там не будет, правый фрагмент, как нарисован, нейтральный. А вот фрагмент слева – катион радикал. Какая у него масса будет?

Сразу заметим, что катионрадикалом может оказаться и фрагмент справа. Какая у него масса?

У обоих фрагментов масса 42, но такое вообще возможно(разрыв двойной связи ведь не выгодно, да ещё у них заряда нет, поэтому их нельзя обнаружить)?

Это кто сказал? Молекула изначально была катионрадикалом, сохранение заряда никто не отменял.

Ну мало ли какая там энергия в масс спектрометре.

Оба фрагмента ведь не несут заряд, один это радикал, а второй должен был нести положительный заряд, однако полученная электронная пара с разрыва связи делает молекулу нейтральной.

image
Сколько электронов в окружении атома углерода CH?

Попытайтесь ПОНЯТЬ что я вам говорю, прежде чем отрицать это.

1 лайк

Ясно, спасибо

2 лайка