Сравним нуклеофильности RS^{-} и RO^{-} в реакции замещения йода в C-I. Поскольку в данном случае поляризация связи С-I довольно маленькая, контролировать реакцию будет именно HOMO-LUMO взаимодействие, нежели чем электростатическое притяжение между нуклеофилом и электрофилом. В таком случае, RS^{-} будет нуклеофильнее, из за того, что 3sp³ НЭП серы будет выше по энергии, чем 2sp³ НЭП кислорода. А чем ближе по энергии HOMO-LUMO, тем лучше перекрывание орбиталей.
Теперь, главный вопрос. Вот допустим вместо С-I мы возьмем C-OTs. Тогда в этом случае RO^{-} будет нуклеофильнее, из за того, что связь С-О поляризована в сторону кислорода, и реакция будет контролироваться больше электростатическим притяжением ?
P.S. Забыл дописать. Нестыковкой является то, что в учебнике (конкретно в Clayden) написано, что описанная логика справедлива для нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода. А поскольку углерод С-ОTs насыщенный, то это объяснение как то противоречит тому, что сказано в книге
