Можно ли объяснить разницу в pK_a у протонированных амидина и амида тем, что сумма вкладов резонансных структур разная, и как следствие,
кислота-протонированный амид менее стабильна чем кислота-протонированный амидин что равно мЕньшей pK_a у амида?
Под суммой вкладов я имею в виду то, что резонансные структуры у амида имеют разный вклад, поскольку “реалистичности” мало в кислороде, который из-за своей ЭО имеет бОльший вклад и как следствие бОльшую электронную плотность, а амидин тем временем имеет две эквивалентные резонансные структуры которые никак не противоречат их двоим заполненным МО.
Просто авторы книги писали что не будут пользоваться идеей о резонансе, хотя резонансные структуры используются.
Если вам интересно, в протонированном амиде 40% вклада идет от структуры, в которой положительный заряд на кислороде. (это результат NRT анализа)
Для протонированного амида:
Resonance
RS Weight(%) Added(Removed)
---------------------------------------------------------------------------
1* 59.98
2*(2) 33.12 C 2- O 6, ( C 2- N 7), ( O 6), N 7
В скобках указаны связи, которые разрушаются при переходе к новой резонансной структуре, без скобок те, которые формируются. Доминантная структура (1) содержит двойную связь с азотом. При переходе к структуре (2) ломается двойная связь (и остается одинарная связь), создается двойная связь С-О, уходит НЭП с кислорода и приходит на азот.
В протонированном амидине, ожидаемо, 1:1
Resonance
RS Weight(%) Added(Removed)
---------------------------------------------------------------------------
1* 47.64
2* 46.70 C 2- N 6, ( C 2- N 7), ( N 6), N 7
P.S. Бейонд поднял отдельный сервер для квантовохимических расчетов. Если вы хотите, чтобы мы чаще запускали расчеты для нового взгляда на химические вопросы – вы можете оформить пожертвование.
