Почему пиримидин является таким слабым основанием? С пирролом понятно: его пара делокализована по циклу. Но почему примидин гораздо ближе к пирролу, чем к пиридину? В имидазоле,например, наличие двух азотов в цикле повышает основность(хотя там один азот отдает пару, а другой держит при себе, так что, наверное, их нельзя сравнивать)
1 лайк
да, сравнение не совсем корректное.
Здесь дело, на первый взгляд, в индуктивном эффекте. Вы же согласны, что пиридин гораздо более электрон-дефицитный, чем бензол? И тогда пиримидин еще более электрон-дефицитный, чем пиридин. Вот по этим же причинам пиримидин и менее основный.
Можно посмотреть и немного с другого угла[1]. Азот более электроотрицательный, следственно у него АО ниже по энергии, чем у углерода. Заменяя атом углерода на атом азота мы понижаем энергию МО ароматического кольца. Ну и понятно, что положительный заряд на орбиталях ниже по энергии будет более неприятным (дестабилизующим), ччем на орбиталях выше по энергии.
он мне нравится больше ↩︎
2 лайка