Продукт левее это у нас продукт, который образовался с реакции конденсации клайзена, а правее гипотетический продукт образовавшийся от реакции альдольной конденсации. Что из них было бы выгоднее образовать? Дикетон или же енон?
Да, я понимаю, что алькоксид анион быстрее вытолкнет у нас этокси группу, нежели чем соединится с водородом. Но а вдруг, образовать продукт по реакции альдола в какой-то степени выгоднее
1 лайк
Не выгодней, у нас в Кляйзене образуется сильная C=O связь, а в альдоле там С=С и С-О. То же самое, что енол из кетона делать
1 лайк
А сопряженная система даже близко не стоит рядом с С=O связью?
Вот допустим средняя сила связи
\ce{C=O} 799 KJ/mole
\ce{C=C} 611 KJ/mole
\ce{C-O} 351 KJ/mole
То при образовании связей \ce{C=C} \ce{C-O} выделиться же больше энергии, чем в случае с С=О связью, или это не так работает?
С-С связь?
ааааа, забыл
Слушай, а может может. Но вообще, шанс того, что тетраэдрический интермедиат не разрушится а протонируется, и что именно гидроксил протонируется и ливнет(а ведь OEt тоже может) мизерный. При Кляйзене образуется β-дикетон, который таутомеризуется в енол, который также имеет сопряжение, и вдобавок внутримолекулярную водородную связь
Кето форма стабильнее на 40 кДж/моль
3 лайка
А ема, по фактам. Еще такой вопрос остался, у нас в конечном итоге сколько продуктов образуются если считать по таутомерам? Лично я насчитал 4. Будет либо 2, либо 4. Если все таки будет 4 таутомеров, то можно ли говорить, что будет преобладать таутомер под номером 1?
Вот, взрослеете, уже начали пытаться найти цифры в подтверждение своих предположений.
Есть только одна проблема. Смотреть надо не на энергию связи \ce{C=C}, что есть сумма \sigma и \pi взаимодействий, а только на энергию \pi взаимодействий (потому что сигма \ce{C-C} связь есть в обоих соединениях и разница только в том, где находится \pi связь). Средняя сила связи \ce{C-C} находится в диапазоне \pu{347-377 kJ mol-1}. Возьмем среднее и найдем энергию \pi взаимодействия:
E_\pi (\ce{C=C}) = \pu{611 kJ mol-1} - \pu{362 kJ mol-1} = \pu{249 kJ mol-1}
Повторим тоже самое для \ce{O-O}:
E_\pi (\ce{O=O}) = \pu{799 kJ mol-1} - \pu{351 kJ mol-1} = \pu{448 kJ mol-1}
6 лайков