Респа 2019 2 тур

[elprimo (Rinat)]

Рассчитайте рН растворов 0,1М H2SO4 и 0,1М H3РO4 при титровании 0,1М
NaOH: а) в начальной точке титрования (до титрования); б) в эквивалентной
точке титрования (для H3РO4 Ка1 = 7,6×10-3 (pKa1=2.12); Ка2 = 6,2×10-8 (pKa2=7.21);
Ка3 = 4,4×10-13 (pKa3=12.36)).
вот моя попытка решения(для второй точки эквивалентности)

когда подставляю в калькулятор, получается отрицательная концентрация протонов, в чем ошибка? вот решение:

[Kekule (Madi Sabyr)]

Ты кажется для раствора амфолита неправильно вывел, прими, то что [H+]≠[А-3]

[elprimo (Rinat)]

я вроде и не принимал нигде, что они равны.

Расчет pH раствора амфолитов

Ну, смотри, ты же прикидываешь на глаз, что у тебя pH гидрофосфата будет что-то среднее между pK_{a,2} и pK_{a,3}. Это просто следует из диаграммы форм. А раз так, то ты можешь либо прям сразу в в своём первом выражении для электронейтральности или уже после всех преобразований, прикинуть порядок каждого члена выражения и выкинуть супермелкие. Т.к. у тебя [\ce{H+}] \approx 10^{-10} -10^{-9}, то легко можно заметить, что [\ce{H+}]^3 \approx 10^{-30}-10^{-27}, а соседнее с ним слагаемое K_1K_2[…

вот тут вроде тоже самое у Ильи выходило

[Kekule (Madi Sabyr)]

Пренебрег с автопротолизом, вроде вышло

[elprimo (Rinat)]

понял, там же три корня получается, и калькулятор просто показывал не тот