Почему реакция происходит по кислороду, а не по углероду? Если проводить аналогию с енолятом, то там по кислороду реагировали жесткие электрофилы, а бор вроде к таким не относится( на википедии боран относят к категории мягких кислот). Да и кислород в нейтральном радикале уже не будет жестким нуклеофилом, так что тут наверное какие то другие факторы. Так вот,какими могут быть эти факторы для радикальных реакций?
и вообще, до этого говорилось что радикалы с EWG будут электрофильными, и взаимодействовать предпочтительно с нуклеофилами, а тут оно атакует бор(электрофил). Наверное я что-то не понял
У меня есть такие мысли на этот счет
- \ce{BR3} относят ни к мягким, ни к жестким, а к промежуточным кислотам Льюиса, поэтому тут можно попытаться натягивать сову на глобус, более жесткий он или более мягкий
- Сама по себе теория жесткости и мягкости очень грубая, чтобы эмпирической моделью оценить энергии связей хоть как-то с горем пополам, приходится вводить два, а то и минимум три характеристики частицы, отвечающие своему типу связывания (ковалентное или ионное) и учета способности к поляризации, еноляты точно хорошо поляризуемы, а вот \ce{BR3} не очень хорошо это ценит
- Можно тупо посмотреть на энергию связи B-O и B-C, известный факт, что у бора ярко выраженное сродство к кислороду
\begin{gathered}
\begin{split}
& E(B-C) \approx 365 \ кДж/моль \\
& E(B-O) \approx 526 \ кДж/моль \\
\end{split}
\end{gathered}
1 лайк
Ну вообще, радикалы крайне реакционноспособные соединения. И не смотри что они нейтральные. Так что реагируют быстро (и от части этим объясняется, что в радикальных реакциях не происходят замещения по углероду, а как правило отщепляются водороды, которые ближе и более доступны).
1 лайк
тогда довольно логично, спасибо
нет, я имел ввиду что радикалы в реакциях “мягкие” т.е. там решают орбитальные взаимодействия, а не заряды.
насчет этого все еще не понял
В этой книге есть несколько цитат, которые запоминаются надолго, и одна из них как раз из этой главы. Там было что-то такое: Ионные реакции можно представить как грабителя, который продумывает план ограбления, выбор места, время до последних мелочей. В тоже время радикальные реакции это чел, который надел маску и ворвался в первый же встречный банк и вынес косарь баксов.
Так что автор имел под этим: Если радикал видит молекулу с которой можно прореагировать и это энергетически выгодно, то он это делает. А тот факт, что EWG или EDG радикал второстепенное (хотя тоже важное)
Например, тут. Оба радикала EDG, но они реагируют с друг другом. Почему? Потому что другого выбора нет, они не ждут пока ты добавишь EWG радикал в смесь.
Твой случай похож. Правда ты мог бы сказать, что ну EWG радикал карбонила может встретить EDG R^., и вуаля продукт, но есть нюанс.
Что больше вероятно: встреча двух радикалов или встреча радикала и BR_3( который в соотношении 1 к 1 или даже в избытке небольшом)?
10 лайков